Géométries moléculaires des complexes MO2 2+

♣ Contenu du memoire

Abréviation
Introduction générale
Chapitre I : Aspects Théorique et Méthodologique
1. Méthodes de la chimie quantiques
1.1. Introduction
1.2. Méthode de Hartree-Fock
1.3. Théorie de la fonctionnelle de densité (DFT)
1.3.1. Fondement de la théorie DFT
1.3.2. Méthode de Kohn et Sham
1.3.3. Approximation de la densité locale LDA
1.3.4. Méthode Xα
1.3.5. Approximation de la densité de spin locale LSDA
1.3.6. Approximation du Gradient Généralisé (GGA)
1.3.7. Equations de Kohn et Sham
1 .4. Traitement des effets relativistes
1 .5. Le logiciel ADF (Amsterdam Density Functional)
1.6. Références
2. Les effets relativistes
2.1. Introduction
2. 2.Équation non relativiste de Schrödinger
2.3.Équation relativiste de Dirac
2. 3.1. Formalisme de Dirac
2.3.2. Solutions de l’équation de Dirac pour l’électron libre
2.3.3. Équation de Dirac Polyélectronique
2.4. Les effets relativistes
2.4.1. Définitions
2.4.2. Les trois termes relativistes
a) Contraction relativiste
b) Couplage spin-orbite
c) Terme de Darwin
2.5. Conclusion
2.6. Références
Chapitre II : Effets relativistes sur les géométries moléculaires des complexes MO2 2+
1. Introduction
2. Structure cristalline de l’ion d’uranyle UO2 2+
3. Calculs DFT des géométries moléculaires des ions MO2q+
4. Calcul LT (Linear Transition) : variation de l’énergie E = f (O-M-O)
5. Calcul et analyse de la structure électronique
a) Approche EHT
b) Approche DFT et analyse de Mulliken
6. Analyse orbitélaire DFT et diagramme des OM
7. Conclusion
8.Références
Chapitre III : Complexes bis (cyclopentadiényle) de métaux de transition et d’actinides Cp2 MX2 (M+4= Zr, Mo, W, Th et U).
1. Introduction
2. Complexes (η5-C5H5)2MX
3. Le ligand cyclopentadiényle C2 à ligand X σ donneur 5H: Cp
4. Calcul DFT des géométries moléculaires Cp5 2 AnCX
4.1. Analyse de la structure électronique
4.2. Calcul de fragments
5. Cas de complexes Cp2 AnCN2 à ligand CN-2 π accepteur
5.1. Analyse Mulliken
5.2. Diagramme des OM
5.3. Calcul de fragments
6. Etude comparative des complexes à ligands OH, SH et CN
6.1. Analyse Mulliken
6.2. Diagramme des OM
6.3. Calcul de fragments
7.Conclusion
8.Références
Chapitre IV: Complexes tris (cyclopentadiényle) Cp3 M et Cp M(M+3=Ce, Nd, Zr, Th et U ; L = CO, N)2
1. Introduction
2. Calculs DFT
2.1. Analyse Mulliken
2.3. Diagramme des OM
3. Etude des complexes tris (cylopentadiényle) An (η
3.1. Etude des complexes carbonylés Cp3 5-C5H5)33L MCO
3.1. 1.Calcul des géométries de l’état fondamental
3.1. 2.Analyse Mulliken
3.1.3. Diagramme des OM
3.2. Etude des complexes triscylopentadiényles (η5 -C5H5)2 An(N)
3.2.1 Calcul des géométries des complexes (η1-N2) et (η2-N2)
3.2.2 Analyse Mulliken
3.2.3 Diagramme des OM 2
4. Conclusions
5. Références
Conclusion générale
Annexe : les propriétés des éléments f
1. Introduction
1.1. Origine et utilisation des terres rares
2. Quelque propriété des éléments f
2.1. Configuration électronique
2.2. Degré d’oxydation
2.3. Contraction Lanthanidique et Actinidique
2.4. Relativité et conséquences orbitalaires
2.5. Couplage spin orbital
3. Références